ISSN 2224-5227 (Print)
2017 6
ҚАЗАҚСТАН РЕСПУБЛИКАСЫ
ҰЛТТЫҚ ҒЫЛЫМ АКАДЕМИЯСЫНЫҢ
БАЯНДАМАЛАРЫ
ДОКЛАДЫ
НАЦИОНАЛЬНОЙ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН
REPORTS
OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES OF THE REPUBLIC OF KAZAKHSTAN
ЖУРНАЛ 1944 ЖЫЛДАН ШЫҒА БАСТАҒАН ЖУРНАЛ ИЗДАЕТСЯ С 1944 г.
PUBLISHED SINCE 1944
ҚАЗАҚСТАН РЕСПУБЛИКАСЫ
ҰЛТТЫҚ ҒЫЛЫМ АКАДЕМИЯСЫНЫҢ
БАЯНДАМАЛАРЫ 2017 6
Б а с р е д а к т о р ы
х.ғ.д., проф., ҚР ҰҒА академигі М.Ж. Жұрынов Р е д а к ц и я а л қ а с ы:
Адекенов С.М. проф., академик (Қазақстан) (бас ред. орынбасары) Величкин В.И. проф., корр.-мүшесі (Ресей)
Вольдемар Вуйцик проф. (Польша) Гончарук В.В. проф., академик (Украина) Гордиенко А.И. проф., академик (Белорус) Дука Г. проф., академик (Молдова) Илолов М.И. проф., академик (Тəжікстан), Леска Богуслава проф. (Польша),
Локшин В.Н. проф. чл.-корр. (Қазақстан) Нараев В.Н. проф. (Ресей)
Неклюдов И.М. проф., академик (Украина) Нур Изура Удзир проф. (Малайзия)
Перни Стефано проф. (Ұлыбритания) Потапов В.А. проф. (Украина)
Прокопович Полина проф. (Ұлыбритания) Омбаев А.М. проф., корр.-мүшесі (Қазақстан) Өтелбаев М.О. проф., академик (Қазақстан) Садыбеков М.А. проф., корр.-мүшесі (Қазақстан) Сатаев М.И. проф., корр.-мүшесі (Қазақстан) Северский И.В. проф., академик (Қазақстан) Сикорски Марек проф., (Польша)
Рамазанов Т.С. проф., академик (Қазақстан)
Такибаев Н.Ж. проф., академик (Қазақстан), бас ред. орынбасары Харин С.Н. проф., академик (Қазақстан)
Чечин Л.М. проф., корр.-мүшесі (Қазақстан) Харун Парлар проф. (Германия)
Энджун Гао проф. (Қытай)
Эркебаев А.Э. проф., академик (Қырғыстан)
«Қазақстан Республикасы Ұлттық ғылым академиясының баяндамалары»
ISSN 2518-1483 (Online), ISSN 2224-5227 (Print)
Меншіктенуші: «Қазақстан Республикасының Ұлттық ғылым академиясы» Республикалық қоғамдық бірлестігі (Алматы қ.) Қазақстан республикасының Мəдениет пен ақпарат министрлігінің Ақпарат жəне мұрағат комитетінде 01.06.2006 ж.
берілген №5540-Ж мерзімдік басылым тіркеуіне қойылу туралы куəлік Мерзімділігі: жылына 6 рет.
Тиражы: 2000 дана.
Редакцияның мекенжайы: 050010, Алматы қ., Шевченко көш., 28, 219 бөл., 220, тел.: 272-13-19, 272-13-18, http://nauka-nanrk.kz. reports-science.kz
© Қазақстан Республикасының Ұлттық ғылым академиясы, 2017
Типографияның мекенжайы: «Аруна» ЖК, Алматы қ., Муратбаева көш., 75.ДОКЛАДЫ 2017 6
НАЦИОНАЛЬНОЙ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН
Г л а в н ы й р е д а к т о р
д.х.н., проф., академик НАН РК М. Ж. Журинов Р е д а к ц и о н н а я к о л л е г и я:
Адекенов С.М. проф., академик (Казахстан) (зам. гл. ред.) Величкин В.И. проф., чл.-корр. (Россия)
Вольдемар Вуйцик проф. (Польша) Гончарук В.В. проф., академик (Украина) Гордиенко А.И. проф., академик (Беларусь) Дука Г. проф., академик (Молдова)
Илолов М.И. проф., академик (Таджикистан), Леска Богуслава проф. (Польша),
Локшин В.Н. проф. чл.-корр. (Казахстан) Нараев В.Н. проф. (Россия)
Неклюдов И.М. проф., академик (Украина) Нур Изура Удзир проф. (Малайзия)
Перни Стефано проф. (Великобритания) Потапов В.А. проф. (Украина)
Прокопович Полина проф. (Великобритания) Омбаев А.М. проф., чл.-корр. (Казахстан) Отелбаев М.О. проф., академик (Казахстан) Садыбеков М.А. проф., чл.-корр. (Казахстан) Сатаев М.И. проф., чл.-корр. (Казахстан) Северский И.В. проф., академик (Казахстан) Сикорски Марек проф., (Польша)
Рамазанов Т.С. проф., академик (Казахстан)
Такибаев Н.Ж. проф., академик (Казахстан), зам. гл. ред.
Харин С.Н. проф., академик (Казахстан) Чечин Л.М. проф., чл.-корр. (Казахстан) Харун Парлар проф. (Германия)
Энджун Гао проф. (Китай)
Эркебаев А.Э. проф., академик (Кыргызстан)
Доклады Национальной академии наук Республики Казахстан»
ISSN 2518-1483 (Online), ISSN 2224-5227 (Print)
Собственник: Республиканское общественное объединение «Национальная академия наук Республики Казахстан»
(г. Алматы)
Свидетельство о постановке на учет периодического печатного издания в Комитете информации и архивов Министерства культуры и информации Республики Казахстан №5540-Ж, выданное 01.06.2006 г.
Периодичность: 6 раз в год.
Тираж: 2000 экземпляров
Адрес редакции: 050010, г.Алматы, ул.Шевченко, 28, ком.218-220, тел. 272-13-19, 272-13-18 http://nauka-nanrk.kz. reports-science.kz
©Национальная академия наук Республики Казахстан, 2017 г.
Адрес типографии: ИП «Аруна», г.Алматы, ул.Муратбаева, 75
REPORTS 2017 6
OF NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES OF THE REPUBLIC OF KAZAKHSTAN
E d i t o r i n c h i e f
doctor of chemistry, professor, academician of NAS RK М.Zh. Zhurinov E d i t o r i a l b o a r d:
Adekenov S.М. prof., academician (Kazakhstan) (deputy editor in chief) Velichkin V.I. prof., corr. member (Russia)
Voitsik Valdemar prof. (Poland)
Goncharuk V.V. prof., academician (Ukraine) Gordiyenko А.I. prof., academician (Belarus) Duka G. prof., academician (Moldova) Ilolov М.I. prof., academician (Tadjikistan), Leska Boguslava prof. (Poland),
Lokshin V.N. prof., corr. member. (Kazakhstan) Narayev V.N. prof. (Russia)
Nekludov I.М. prof., academician (Ukraine) Nur Izura Udzir prof. (Malaysia)
Perni Stephano prof. (Great Britain) Potapov V.А. prof. (Ukraine)
Prokopovich Polina prof. (Great Britain)
Ombayev А.М. prof., corr. member. (Kazakhstan) Otelbayv М.О. prof., academician (Kazakhstan) Sadybekov М.А. prof., corr. member. (Kazakhstan) Satayev М.I. prof., corr. member. (Kazakhstan) Severskyi I.V. prof., academician (Kazakhstan) Sikorski Marek prof., (Poland)
Ramazanov Т.S. prof., academician (Kazakhstan)
Takibayev N.Zh. prof., academician (Kazakhstan), deputy editor in chief Kharin S.N. prof., academician (Kazakhstan)
Chechin L.М. prof., corr. member. (Kazakhstan) Kharun Parlar prof. (Germany)
Endzhun Gao prof. (China)
Erkebayev А.Ye. prof., academician (Kyrgyzstan)
Reports of the National Academy of Sciences of the Republic of Kazakhstan.
ISSN 2224-5227
ISSN 2518-1483 (Online), ISSN 2224-5227 (Print)
Owner: RPA "National Academy of Sciences of the Republic of Kazakhstan" (Almaty)
The certificate of registration of a periodic printed publication in the Committee of Information and Archives of the Ministry of Culture and Information of the Republic of Kazakhstan N 5540-Ж, issued 01.06.2006
Periodicity: 6 times a year Circulation: 2000 copies
Editorial address: 28, Shevchenko str., of.219-220, Almaty, 050010, tel. 272-13-19, 272-13-18, http://nauka-nanrk.kz / reports-science.kz
© National Academy of Sciences of the Republic of Kazakhstan, 2017 Address of printing house: ST "Aruna", 75, Muratbayev str, Almaty
REPORTS OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES OF THE REPUBLIC OF KAZAKHSTAN
ISSN 2224-5227
Volume 6, Number 316 (2017), 38 – 45
G. K. Shambilova
1, B. K. Abdykadyrov
2, М. N. Azhgaliev
3, N. K. Amanov
11
Dosmukhamedov Atyrau State University, Atyrau, Kazakhstan
2
Аl-Farabi Kazakh National University, Almaty, Kazakhstan
3
Higher Technical School APEC Petrotechnic, Atyrau, Kazakhstan E-mail: [email protected]
PHASE TRANSITIONS AND RHEOLOGICAL PROPERTIES OF MIXED SOLUTIONS OF CELLULOSE AND SYNTHETIC
POLYMERS IN N-METHYLMORPHOLINE-N-OXIDE
Abstract. Solutions of mixtures of cellulose with rigid-chain thermotropic alkylene aromatic copolyethers are studied in the article. The possibilities of creating molecular cellulose composites with polymers of various nature from solutions of their mixtures in N-methylmorpholine-N-oxide (ММО) are investigated. It was found that the existence of phase separation in the amorphous region is common in all these cases, which is of great technological importance, since the phase state of the system determines its kinetic features in the polymerization processes, as well as at different stages of formation of the final products. General patterns of changes in the properties of these systems are determined depending on the composition. It is shown that the unique properties of MMO, as a highly polar donor solvent, provide it not only with high solubility with respect to hydrophilic polymers, but also with hydrophobic liquid crystal (LC) copolyesters, accompanying the dissolution processes by the formation of crystal solvates of various nature.
Key words: rigid-chain polymers, high-polar solvent, phase diagram, binodal, low viscosity phase, viscosity, crystalline solvates.
УДК 541.64: 536.7: 539.3
Г. К. Шамбилова
1, Б. К. Абдыкадыров
2, М. Н. Ажгалиев
3, Н.К. Аманов
11
Атырауский государственный университет им. Х.Досмухамедова, Атырау, Казахстан;
2
Казахский национальный университет им. Аль-Фараби, Алматы, Казахстан;
3
Высшая техническая школа APEC Petrotechnic, Атырау, Казахстан
ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
СМЕШАННЫХ РАСТВОРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ В N-МЕТИЛМОРФОЛИН-N-ОКСИДЕ
Аннотация. В статье изучены растворы смесей целлюлозы с жесткоцепными термотропными алкилена- роматическими сополиэфирами. Исследованы возможности создания молекулярных композитов целлюлозы с полимерами различной природы из растворов их смесей в N-метилморфолин-N-оксиде (ММО). Обна- ружено, что общим во всех этих случаях является существование фазового расслоения в аморфной области, что имеет важное технологическое значение, поскольку фазовое состояние системы предопределяет ее кине- тические особенности в процессах полимеризации и на различных стадиях формования конечных продук- тов. Установлены общие закономерности изменения свойств этих систем в зависимости от состава. Пока- зано, что уникальные свойства ММО, как высокополярного донорного растворителя, обеспечивают ему не только высокую растворяющую способность по отношению к гидрофильным полимерам, но и к гидро- фобным жидкокристаллическим (ЖК) сополиэфирам, сопровождая процессы растворения образованием кристаллосольватов различной природы.
Ключевые слова: жесткоцепные полимеры, высокополярный растворитель, фазовая диаграмма, бино-
даль, низковязкая фаза, вязкость, кристаллосольваты.
Введение
В развитие исследований фазовых состояний растворов жесткоцепных полимеров были изучены растворы смесей целлюлозы с жесткоцепными термотропными алкиленароматическими сополиэфирами, способными образовывать ЖК-фазу, а также с изотропным поли-м-фенилени- зофталамидом (ПМФИА). В качестве растворителя был взят высокополярный растворитель донорного типа ММО.
Работа связана с необходимостью поисков оптимальных способов модификации целлюлозы как наиболее доступного в природе и экологически чистого полимерного продукта. Одним из наиболее перспективных направлений решения этой проблемы является исследование воз- можности создания молекулярных композитов целлюлозы с полимерами различной природы из растворов их смесей в ММО [1]. Получение смесевых растворов, в которых целлюлоза и полимеры совмещаются на молекулярном уровне, открывает широкие возможности регулирования структуры целлюлозы и создания формованных композиций с планируемым комплексом свойств.
Это достигается путем сочетания в одном материале достоинств, присущих полимерам обоих классов.
Экспериментальная часть Характеристики целлюлозы.
Использовали байкальскую целлюлозу, полученную из хвойных пород, со степенью полимеризации 600. Целлюлоза содержала 8% воды, что отвечает ее равновесной сорбции при нормальных условиях. Растворяющая система – высокоплавкая гидратная форма ММО с Т
пл=120–
160°С (содержание Н
2O: 8–10%).
Результаты и их обсуждение
Растворение целлюлозы в ММО протекает в результате нековалентных взаимодействий функциональных групп. Высокую эффективность взаимодействия с группами ОН целлюлозы обеспечивает наличие в молекуле ММО семиполярной связи NО с двумя неподеленными электронными парами на атоме кислорода, способными взаимодействовать с двумя протоно- донорными группами.
Рисунок 1 - Диаграммы фазового состояния тройных систем: целлюлоза – СПЭ – ММО (1) и целлюлоза – ПДТОБ – ММО (2) при 1200С
Работа касается сложной проблемы совместимости полимеров в тройной системе -
растворитель плюс два полимера. К настоящему времени известно лишь очень ограниченное число
полимерных пар, смешивающихся в общем растворителе, чрезвычайно мало, так что почти все
полимерные растворы расслаиваются даже при малой концентрации [2]. Таким образом, полная
совместимость полимеров, зависящая в первую очередь от природы растворителя, скорее,
исключение, чем закономерность. В этом отношении чрезвычайно привлекательно использовать
описанные в [3] уникальные свойства ММО как высокополярного, донорного растворителя обеспечивающее ему высокую растворяющую способность не только по отношению к гидрофильным, но и к гидрофобным полимерам.
Пример сечения полученных тройных фазовых диаграмм систем целлюлоза – СПЭ – ММО и целлюлоза – полидекаметилентерефталоилоксибензоат (ПДТОБ) – ММО при 120
0С показан на рис. 1.
Верхняя вершина треугольника отвечает 100%-ному растворителю ММО, а левый и правый углы – соответственно 100% целлюлозы и СПЭ. Бинодаль является границей перехода системы целлюлоза – СПЭ – ММО из однофазного состояния в двухфазное. Выше бинодали система термодинамически совместима и однофазна, ниже бинодали система расслаивается и становится двухфазной.
Как было установлено ранее [4], ПДТОБ обладает самой низкой растворимостью в ММО из всех исследуемых СПЭ. Однако, согласно диаграмме, представленной на рис. 1, система цел- люлоза – ПДТОБ – ММО (бинодаль 1) характеризуется более высоким пределом совместимости компонентов, чем система целлюлоза – СПЭ – ММО (бинодаль 2). В случае СПЭ, обладающего гораздо большей растворимостью в ММО, следовало ожидать, что кривая фазового равновесия будет располагаться под бинодаль, сместилась в область меньших концентраций.
Исследования гетерогенности однофазных смесевых растворов целлюлозы с СПЭ, прове- денные с помощью метода спектра мутности (спектротурбидиметрия), демонстрируют резкое увеличение гетерогенности смесевых растворов по сравнению с целлюлозными растворами при добавлении, в частности, СПЭ. Следовательно, можно предположить, что при введении СПЭ (ввиду более высокой скорости его растворения в ММО) происходит быстрый переход СПЭ в раствор. Поэтому целлюлоза растворяется уже не в чистом ММО, а в растворе, содержащем первый полимер.
Повышение концентрации СПЭ (область диаграммы ниже бинодали на диаграмме) приводит к аморфному расслоению и образованию двухфазной эмульсионной системы. При еще большем увеличении содержания СПЭ растворяющая способность ММО по отношению к целлюлозе резко ухудшается и появляется фаза нерастворенной целлюлозы.
В отличие от растворов смесей целлюлозы и СПЭ в ММО, являющихся однофазными системами в широкой области составов вплоть до общего содержания полимеров в растворе, равного ~20%, все полученные растворы смесей целлюлозы и ПМФИА в ММО в исследуемом диапазоне концентраций двухфазны.
Термодинамическая несовместимость полимеров приводит к появлению интересных морфологических эффектов в двухфазных растворах смесей целлюлозы с ПМФИА в ММО. Как показали оптические исследования, растворы целлюлозы в ММО, содержащие 1–5% ПМФИА, представляют собой эмульсию с каплями дисперсной фазы, форма которых близка к сферической, и с широким распределением частиц дисперсной фазы по размерам (рис. 2А). Капли чрезвычайно лабильны и при легком деформировании разрушаются до мелких капель, вытягивающихся с образованием нитевидных волокнообразных структур (рис. 2Б). В результате формируется фибриллярная морфология с высокой степенью регулярности и периодичности фибрилл в объеме образца.
А Б
Рисунок 2 - Микрофотографии 18%-ого раствора смеси целлюлозы с ПМФИА при соотношении компонентов 17:1.
Масштаб на рис. А – 50 мкм, на рис. Б – 150 мкм
При нагревании образца нитевидные (фибриллярные) полностью разрушаются при темпе- ратуре, не превышающей 120°С, образуя цепочки капель, которые при дальнейшем температурном воздействии коалесцируют.
Сравнительный анализ вязкостных свойств растворов целлюлозы и СПЭ в ММО свиде- тельствует о том, что введение в целлюлозные растворы СПЭ не изменяет существенно ход кривых течения и характер зависимостей вязкости смесевых растворов от состава. При низких и средних скоростях сдвига характер течения растворов близок к ньютоновскому, а в области высоких скоростей сдвига наблюдается значительная аномалия вязкости.
При введении в растворы целлюлозы СПЭ вязкость увеличивается. На концентрационных зависимостях вязкости растворов целлюлозы проявляются положительные отклонения от значений, отвечающих правилу логарифмической аддитивности. Это свидетельствует о высоком межмолекулярном взаимодействии в целлюлозных растворах как между молекулами растворителя и целлюлозы, так и макромолекулами целлюлозы. Введение в систему целлюлоза – ММО макромолекул СПЭ способствует еще большему увеличению положительного отклонения кон- центрационной зависимости вязкости по сравнению с целлюлозными растворами соответст- вующей концентрации.
Таким образом, целлюлозные и смесевые растворы в ММО отличаются практически только степенью структурной организации целлюлозных макромолекул, что и проявляется в описанных не принципиальных изменениях характера их кривых течения.
Высокая структурированность смесевых растворов, возрастающая как с увеличением общей концентрации полимеров, так и с изменением соотношения компонентов, делает их метастабиль- ными. Так, при переходе к 25%-ным смесевым растворам, лежащим на тройной диаграмме вблизи бинодали, характер реологических свойств системы изменяется, особенно в областях крайних концентраций компонентов смесей (20% целлюлозы: 5% ПДТОБ и 5% целлюлозы: 20% ПДТОБ).
Например, у смеси состава 20:5 при высоких напряжениях сдвига резко усиливается аномалия вязкости, а кривые течения смеси 5:20 могут изменять свое местоположение в зависимости и от предыстории образца, и от условий деформирования. Следовательно, деформирование растворов, находящихся в предпереходной области, повышает их фазовую нестабильность вплоть до распада на фазы.
При повышении в растворе содержания одного из компонентов хорошо прослеживается трансформация кривых течения (рис. 3), которая определяется фазовым состоянием системы. На представленных кривых суммарная концентрация полимеров в растворах ММО возрастает при увеличении количества ПДТОБ при постоянном содержании целлюлозы 5 и 15%. Если смесевые растворы однофазны (лежат выше бинодали), их кривые течения традиционны. Вязкость таких растворов (см. вставку) нарастает с повышением содержания ПДТОБ, проходя через максимум в область концентраций, близких к бинодали. Дальнейший рост концентрации ПДТОБ способствует фазовому распаду растворов (заштрихованная область). Характер кривых течения зависит от преобладания в смеси либо высоковязкого, либо низковязкого компонента.
Кривая течения смесевых двухфазных растворов с содержанием целлюлозы 5% при соот- ношении компонентов 5:25 резко сдвинута в область малых значений вязкости. При этом вид кривых течения не изменяется. Такое поведение обусловлено тем, что течение двухфазной дисперсной системы происходит по низковязкой фазе. В случае смесевых растворов при постоянном содержании в них целлюлозы 15% (более вязкие смеси) фазовый распад приводит к резкому изменению хода кривых течения. Такие кривые характерны для структурированных дисперсных систем, содержащих низковязкую компоненту. При деформировании систем такого типа такая компонента мигрирует на периферию потока, создавая формирование своеобразного смазочного пристенного слоя [5].
О характере взаимодействия компонентов в смесевой системе многое говорят зависимости
вязкости от соотношения полимеров при одинаковой суммарной концентрации. Такие
зависимости (при напряжениях сдвига τ = 3.6 Па) на рис. 4 представлены для эквиконцентри-
рованных растворов смесей при соотношении компонентов 0–100% и общей концентрации
полимеров в растворе 14 и 18%. Как видно из полученных экспериментальных данных, вязкость всех смесей существенно ниже линии логарифмической аддитивности. Отрицательное отклонение кривых вязкость – состав от аддитивности обусловлено их фазовой структурой.
Рисунок - Кривые течения растворов смесей целлюлозы и ПДТОБ в ММО при постоянной концентрации целлюлозы в растворах 5% (a), 15% (б)
и различном отношении целлюлоза : ПДТОБ. a – 5 : 10 (1), 5 : 10 (2), 5 : 15 (3), 5 : 20 (4) и 5 : 25% (5). б – 15 : 0 (1), 15 : 5 (2), 15 : 10 (3), 15 : 15 (4) и 15 : 20% (5)
Рисунок 4 - Зависимости эффективной вязкости растворов смесей целлюлозы и ПМФИА в ММО в зависимости от соотношения содержания полимеров в смеси при общей концентрации обоих полимеров в растворе 14 (1) и 18% (2)
Так, особенностью исследуемой системы является различие энергии взаимодействия полимеров с ММО. Это может вызывать миграцию ММО из высоковязкой целлюлозной фазы в низковязкую фазу полиамида и тем самым привести к еще большему увеличению градиента скорости.
При рассмотрении особенностей течения смесевых растворов целлюлозы с ПМФИА в ММО следует учитывать наличие специфических взаимодействий, особенно в межфазных областях.
Поэтому при воздействии сдвиговых напряжений из-за пониженного взаимодействия по поверхностям раздела фаз происходит их скольжение относительно друг друга. Это в свою очередь дополнительно усиливает эффект снижения эффективной вязкости и смещение кривой вязкость - состав в отрицательную область от аддитивной прямой. В системах с малым содержанием низковязкой фазы ПМФИА (не более 5%) ее вклад в вязкость системы невысок и практически не нарушает течение матрицы. При увеличении содержания ПМФИА в смесевых системах до 20 – 30%, роль маловязкой полиамидной фазы возрастает, что вызывает монотонное снижение вязкости, достигающего своего минимального значения при содержании ПМФИА ~65%.
Наблюдаемое на зависимости вязкость – состав (рис. 4) повышение вязкости растворов с увеличением концентрации ПМФИА в растворе свыше 65%, по всей видимости, обусловлено уменьшением удельной поверхности раздела фаз и ростом доли низковязкой полиамидной фазы в поперечном сечении потока.
Рисунок 5 - Микрофотография экструдата 18%-ного смесевого раствора в ММО (25 % целлюлозы и 75 % ПМФИА) после удаления растворителя и растворения полиамидной фазы в ДМФА
Результаты исследования фазового состава смесевых систем методом селективного растворе- ния показало, что после обработки образцов диметилформамида, не растворяющих целлюлозу, но являющихся по отношению к ПМФИА хорошим растворителем, образцы не теряли целостности, что служит прямым подтверждением непрерывности целлюлозной фазы. Более того, даже в растворе, содержащем 75% ПМФИА и 25% целлюлозы (при общей концентрации полимеров в растворе ММО, равном 18%), существует ярко выраженная фибриллярная морфология, которая сохраняется (как видно из микрофотографии, рис. 5) и после того, как ПМФИА полностью отмыт.
Растворы смесей целлюлозы с ПМФИА в ММО, полученные под воздействием сдвиговых напряжений, практически во всем исследованном интервале концентраций компонентов представляют собой системы с взаимопроникающей фазовой структурой.
Таким образом, совокупность полученных экспериментальных данных свидетельствует о том, что реологические свойства растворов целлюлозы с ЖК-сополиэфирами в ММО различного фазового состояния изменяются в соответствии с традиционным механизмом течения смесевых систем с высоким специфическим взаимодействием между компонентами. Однако на характер реологического поведения смесевых систем целлюлозы с ПМФИА в ММО накладываются морфологические превращения, протекающие в процессе их деформирования.
Заключение
Построенные фазовые диаграммы целлюлозы и их смесей в различных комбинациях показали, что общим во всех этих случаях является существование фазового расслоения в аморфной области.
Это явление представляет интерес как новый научный факт, впервые обнаруженный для этих систем. Однако, этот эффект также имеет важное технологическое значение, поскольку фазовое состояние системы предопределяет ее кинетические особенности в процессах полимеризации, равно как и на различных стадиях формования конечных продуктов.
Исследование морфологической структуры и реологического поведения растворов смесей целлюлозы с жесткоцепными ароматическими полиэфирами, образующими ЖК фазу, позволило установить общие закономерности изменения свойств этих систем в зависимости от состава.
Проведенные исследования показали, что уникальные свойства ММО, как высокополярного донорного растворителя, обеспечивают ему не только высокую растворяющую способность по отношению к гидрофильным полимерам, но и к гидрофобным ЖК сополиэфирам, сопровождая процессы растворения образованием кристаллосольватов различной природы. Использование ММО как общего растворителя оказывается эффективным способом получения материалов из смесей целлюлозы с ароматическими полиэфирами.
ЛИТЕРАТУРА
[1] Голова Л.К., Макаров И.С., Плотникова Е.П., Шамбилова Г.К., Терешин А.К., Куличихин В.Г. Растворы смесей целлюлозы с синтетическими полимерами в N-метилморфолин-N-оксиде // Высокомол. соед., Сер. А. - 2009. - T. 51.- № 3.- C. 414-427.
[2] Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров.- М.: Химия, 1971.- 372 c.
[3] Голова Л.К., Макаров И.С., Матухина Е.В., Купцов С.А., Шамбилова Г.К., Куличихин В.Г. Кристаллосольваты термотропных алкиленароматических сополиэфиров и поли-м-фени-ленизофталамида с N-метилморфолин- N-оксидом //
Высокомолекулярные соединения, Москва: Наука, Сер. А, 2008, Т.50, № 6, С. 1020-1036
[4] Шамбилова Г.К., Абдыкадырова З.Д. Исследование процесса растворения алкиленароматических полимеров и сополимеров //Известия НАН РК, Сер. химии и технологии, Алматы, 2015, № 6(414), С.114-122.
[5] Kulichikhin V.G., Vasil’eva O.V., Litvinov I.A., Parssamyan I.L., Plate N.A. Rheology and morphology of polymer blends containing liquid-crystalline component in melt and solid state // J. Appl. Polym. Sci.- 1991.- Vol. 42.- № 2.- PP. 363-372.
REFERENCES
[1] Golova L.К., Маkarov I.S., Plotnikova Е.P., Shambilova G.К., Tereshin A.K., Kulichikhin V.G. Solutions of cellulose mixtures with synthetic polymers in N-methylmorpholine-N-oxide, Vysokomolekulyarnye. Comm., Ser. А, 2009, 51, 3, 414-427.
(in Russ.)
[2] Papkov S.P. Physical and chemical bases of processing of polymer solutions. M.: Chemistry, 1971, 372 p. (in Russ.) [3] Golova L.К., Маkarov I.S., Matukhina E.V., Kuptsov S.A., Shambilova G.К., Kulichikhin V.G. Crystal Solvates of Thermotropic Alkylene- aromatic Copolyesters and Poly (m-phenylene-isophthalamide) with N-Methylmorpholine-N-oxide //
Vysokomolekulyarnye. Comm., Ser. А, 2008, 50, 1020-1036 (in Russ.)
[4] Shambilova G.К., Аbdykadyrova Z.D. Study of the process of dissolving of alkylaromatic polymers and copolymers.
Izvestiya NAN RK, ser. khim. i tekhn. 2015, 6, 114–122 (In Russ).
[5] Kulichikhin V.G., Vasil’eva O.V., Litvinov I.A., Parssamyan I.L., Plate N.A., Rheology and morphology of polymer blends containing liquid-crystalline component in melt and solid state, J. Appl. Polym. Sci., 1991, 42, 2, 363-372.
Г. Қ. Шамбилова
1, Б. К. Абдықадыров
2, М. Н. Ажғалиев
3, Н.К. Аманов
11
Х.Досмұхамедов атындағы Атырау мемлекеттік университеті, Атырау, Қазақстан
2
Əл-Фараби атындағы Қазақ ұлттық университеті, Алматы, Қазақстан
3
АРЕС Рetrotechnic жоғары техникалық мектебі, Атырау, Қазақстан
ЦЕЛЛЮЛОЗА МЕН СИНТЕТИКАЛЫҚ ПОЛИМЕРЛЕРДІҢ N-МЕТИЛМОРФОЛИН-N-ОКСИДІНДЕГІ АРАЛАС ЕРІТІНДІЛЕРІНІҢ
ФАЗАЛЫҚ АУЫСУЛАРЫ МЕН РЕОЛОГИЯЛЫҚ ҚАСИЕТТЕРІ
Аннотация. Мақалада целлюлозаның қатты тізбекті алкиленароматикалық сополиэфирлермен қоспа- сының ерітінділері зерттелді. Целлюлозаның N-метилморфолин-N-оксидтегі (ММО) əртүрлі полимерлердің қоспасының ерітіндісімен молекулалық композиттер түзу мүмкіндігі зерттелді. Барлық жағдайларға ортақ құбылыс ретінде аморфтық облыста фазалық жіктелудің болытындығы анықталды. Бұл фазалық жітеудің технологиялық маңызы өте зор, себебі фазаның күйі жүйенің полимерлену процесіндегі кинетикалық ерекшеліктерін анықтайды. Бұл жүйелердің қасиеттерінің құмамына байланысты өзгеру заңдылықтары зерттелді. ММО–ның жоғары полярлы донорлы еріткіш ретіндегі бірегей қасиеті оның гидрофильді полимерлерді ғана емес сонымен қатар гидрофобты сұйық кристалды (СК) сополиэфирлерді түрлі құрылысты кристаллосольваттарды түзе отырып ерітуін қамтамасыз етеді.
Тірек сөздер: қатты тізбекті полимер, жоғарыполярлы еріткіш, фазалық диаграмма, бинодаль, тұтқыр-
лығы төмен фаза, тұтқырлық, кристаллосольваттар.
МАЗМҰНЫ
Генбач А.А., Джаманкулова Н.О. Жоғарғы үдемелі капиллярлық-кеуектік жылуалмастырғышты зерттеу жəне
есептеу... 5
Ламбекова А.Н. Ішкі аудит тиімділігі: ауқымды мəліметтерді талдау... 11
Мынбаева Д.Е., Нургалиева А.М. Екінші деңгейдегі банктердің басқару есебінде трансферттік бағалау белгілеудің қалыптасуы... 15
Сунакбаева Д.К. Болашақ эколог мамандарды кəсіби даярлауда мобильді технологияларды пайдалану... 19
Химия Стацюк В.Н., Айт С., Журинов М. Ж., Фогель Л.А., Абрашов А. А. Гетероциклді аминдердің сынаптағы адсорбциялық сипаттамалары мен темірдегі ингибиторлық қабілеті арасындағы өзара байланыс... 23
Ермағамбет Б.Т., Қазанқапова М.Қ., Нургалиев Н.У., Касенова Ж.М., Сайранбек А., Абылгазина Л.Д. «Кендірлік» кенішінен алынған тақтатас негізінде кеуекті-көміртекті материалдарды алу... 30
Шамбилова Г. Қ., Абдықадыров Б. К., Ажғалиев М. Н., Аманов Н.К. Целлюлоза мен синтетикалық полимерлердің N-метилморфолин-N-оксидіндегі аралас ерітінділерінің фазалық ауысулары мен реологиялық қасиеттері... 38
Техникалық ғылымдар
Жəрменов Ə.А., Шалғымбаев С.Т., Ниязов А.А., Ли Э.М., Болотова Л.С., Агибаева Д.Н., Тюгай О.М., Шегай О.Г. «Қажықонған» кенішінің тотықтырылған мыс кендерін қайта өңдеу құрамдастырылған флотациялық-гидрометаллур- гиялық технологиясын əзірлеу... 46
Ақпараттық технологиялар Абдрахманов А.Е. Криптографиялық қорғау бұзушылар моделдер жəне ҚР СТ 1073-2007 стандарты... 62
Медицина Филиппова А.А., Рахимов Қ.Д., Абуова Ж.Б. Ауруханада антибиотиктерді тиімді пайдалану қағидалары... 72
Сапаров Қ.А., Əсіл Ж.С. Əр түрлі дозадағы темекі түтінінің əсеріне өкпенің құрылымдық-функциональдік өзгерістерін зерттеу... 77
Биология Аширбеков Е.Е., Ботбаев Д.М., Белкожаев А.М., Абайлдаев А.О., Неупокоева А.С., Мухатаев Ж.Е., Алжанулы Б., Шарафутдинова Д.А., Мукушкина Д.Д., Рахымгожин М.Б., Хансеитова А.К., Лимборская С.А., Айтхожина Н.А. Оңтүстік-қазақстан, жамбыл жəне алматы облысы қазақтарының Ү-хромосома гаплотоптарының таралуы... 85
Мустафин К.Г., Ахметсадыков Н.Н., Нармуратова Ж.Б., Жакипбекова А.С.Ganoderma Lucidum жəне Trametes Versicolor саңырауқұлақтары биомассасының биологиялық белсенділігін зерттеу... 96
Мухтубаева С.К., Нелина Н.В., Ситпаева Г.Т., Кудабаева Г.М., Веселова П.В., Билибаева Б.К., Жумадилова А. Солтүстік Тянь-Шанның (Күнгей жəне Қырғыз Алатауы) сирек, эндемді, реликті жəне жойылып бара жатқан өсімдік түрлері ... 103
Лаханова К.М.,Кедельбаев Б.Ш.Сыра үгіңдісі гидролитикалық гидролиз жəне гидрлеу арқылы ксилит алу процесін зерттеу... 111
Аграрлық ғылым Айдарханова Г.С., Тілеуберді А.Н. Ағаш емес орман ресурстарынын қолдану мəселелері мен келешегі... 117
Қоғамдық ғылымдар Азатбек Т., Тлесова Э., Бочарова А. Беларусь республикасының экономикасындағы шетелдік инвестициялардың рөлін бағалау... 128
Асаинов А.Ж., Сəкенов Н.А., Сарыбаева И.Е. Қазақстанның экономикалық қауіпсіздігі заманауи шарттары... 138
Аюпова З.К., Құсайынов Д.Ө. Құқықтың эволюциялық даму кезеңдері туралы... 142
Бекенова Л.М. Алматыдағы инновациялық дамуды стратегиялық басқару... 147
Буткенова А. Қ. (Мысалы Қазақмыс корпорациясы ЖШС) адам капиталын басқарудың өнеркəсіптік кəсіпорындар зерттеу саясаты...154
Калиева Г.Т. Агроөнеркəсіптердің инновациялық даму бағалау əдістері... 158
Кулубекова А.Ж. Кəсіпкерлік мəні жəне бағалау, кəсіпкерлік тəуекелді қабылдау кезінде инвестициялық жобасының мұнай-газ саласы... 165
Молдашева А. К. Атырау облысы бойынша шағын жəне орта бизнестің даму ерекшеліктері... 176
Насимов М. Ө. Бəсекелік қабілет ұғымының негізгі белгілері мен ерекшеліктері... 182
Нурлихина Г.Б., Кольбаев М.К., Маткаримова Л.К. Қазақстандағы шағын кəсіпкерліктің инновациялық
инфрақұрылымының қазіргі жағдайы... 190 Хуаныш Л. Заманауи шарттардағы қр кəсіпорындарында ішкі бақылау... 205 Серикова М.А. Қазақстан республикасындағы салық аудитінің даму жағдайы мен перспективалары... 211 Темирова А.Б.,Амирова Г., Юсупова С.А.Баймуминова Н.Х. Халықаралық интеграция жағдайында ұлттық
экономиканың бəсекеге қабілеттілігін арттыру... 218 Уахитжанова А.М. Экономика аграрлық секторының бəсекеге қабілеттілігінің кепілі ретіндегі Қазақстан
агроөнеркəсіптік кешені дамуын қаржыландыру ... 226 Жанбырбаева С.М., Зурбаева А.Б. Фасилити менеджмент кəсіпорын инфрақұрылымын басқарудың заманауи бағыты ретінде... 236
Саткалиева Т.С. Қазақстандағы еңбекақы төлеу жəне қызметкерлерді ынталандыру жүйесі... 245 Ниеталина Г.К. Қазақстантағы агроөнеркəсіп кешенінің бүгінгі жағдайы... 252 Əбжет Б.С., Шайхыстамова М.Б.Түркі халықтарында қисса жанрының дамуы жəне оның архаикалық эпос жанрына тигізген əсері... 260
Шойбеков Р., Картаева Т. Кимешек атрибуциясы... 267 Сабирова Р.К., Джумаева А.К., Тлепова Г.Б., Масалимова А.К. Қазақстан мен Қытай темір жол саласын
дамытудың өзекті мəселелері...277
СОДЕРЖАНИЕ
Генбач А.А., Джаманкулова Н.О. Исследование и расчет высокофорсированного капиллярно-пористого
теплообменника... 5 Ламбекова А.Н. Эффективность внутреннего аудита: анализ большими данными... 11 Мынбаева Д.Е., Нургалиева А.М. Формирование трансфертного ценообразования в системе управленческого учета в банках второго уровня... 15
Сунакбаева Д.К. Использование мобильных технологий в формировании профессиональной компетенции
будущих экологов... 19 Химия
Стацюк В.Н., Айт С., Журинов М. Ж., Фогель Л.А., Абрашов А. А. Взаимосвязь между адсорбционными
характеристиками гетероциклических аминов на ртути и их ингибирующей способностью на железе... 23 Ермагамбет Б.Т., Казанкапова М.К., Нургалиев Н.У., Касенова Ж.М., Сайранбек А., Абылгазина Л.Д. Получение пористо-углеродных материалов на основе сланца месторождения «Кендырлык»... 30
Шамбилова Г. К., Абдыкадыров Б. К., Ажгалиев М. Н., Аманов Н.К. Фазовые переходы и реологические свойства смешанных растворов целлюлозы и синтетических полимеров в N-метилморфолин-N-оксиде... 38
Технические науки
Жарменов А.А., Шалгымбаев С.Т., Ниязов А.А., Ли Э.М., Болотова Л.С., Агибаева Д.Н., Тюгай О.М., Шегай О.Г.
Разработка комбинированной флотационно - гидрометаллургической технологии переработки окисленной медной руды месторождения «Хаджиконган»... 46
Информационные технологии
Абдрахманов А.Е. Модели нарушителей криптографической защиты и стандарт СТ РК 1073-2007... 62 Медицина
Филиппова А.А., Рахимов К.Д., Абуова Ж.Б. Принципы рационального применения антибиотиков
в стационаре... 72 Сапаров К.А., Асил Ж.С.Структурно-функциональное исследование легких на воздействия различных доз
сигаретного дыма... 77 Биология
Аширбеков Е.Е., Ботбаев Д.М., Белкожаев А.М., Абайлдаев А.О., Неупокоева А.С., Мухатаев Ж.Е., Алжанулы Б., Шарафутдинова Д.А., Мукушкина Д.Д., Рахымгожин М.Б., Хансеитова А.К., Лимборская С.А., Айтхожина Н.А.
Распределение гаплогрупп Y-хромосомы казахов южно-казахстанской, Жамбылской и Алматинской областей... 85 Мустафин К.Г., Ахметсадыков Н.Н., Нармуратова Ж.Б., Жакипбекова А.С. Изучение биологической активности биомассы грибов Ganoderma Lucidum и Trametes Versicolor...... 96
Мухтубаева С.К., Нелина Н.В., Ситпаева Г.Т., Кудабаева Г.М., Веселова П.В., Билибаева Б.К., Жумадилова А.
Редкие, эндемичные, реликтовые и исчезающие виды растений северного Тянь-Шаня (Кунгей и Киргизский Алатау)..103 Лаханова К.М.,Кедельбаев Б.Ш. Гидролитическое гидрирование целлюлозы гуза-паи с целью получения
сорбита... 111 Аграрные науки
Айдарханова Г.С., Тілеуберді А.Н. Проблемы и перспективы развития использования недревесных лесных
ресурсов... 117 Общественные науки
Азатбек Т.А., Тлесова Э.Б., Бочарова А. Оценка роли иностранных инвестиций в экономике республики
Беларусь... 128 Асаинов А.Ж., Сакенов Н.А., Сарыбаева И.Е. Состояния экономической безопасности Казахстана в современных условиях... 138
Аюпова З.К., Кусаинов Д.У. Об этапах эволюционного развития права... 142 Бекенова Л.М. Стратегическое управление инновационным развитием Алматы... 147 Буткенова А.К.Исследование политики промышленных предприятий в области управления человеческим
капиталом (на примере ТОО корпорация Казахмыс) ... 154 Калиева Г.Т. Методы оценки инновационного развития предприятий агропромышленного комплекса……….. 158 Кулубекова А.Ж. Оценка предпринимательских рисков при принятии инвестиционного проекта в нефтегазовой отрасли... 165
Молдашева А.К.Особенности развития малого и среднего бизнеса по Атырауской области... 176 Насимов М. О. Основные признаки и особенности понятия конкурентоспособность ... 182 Нурлихина Г.Б., Кольбаев М.К., Маткаримова Л.К. Современные состояние инновационной инфраструктуры малого предпринимательства в Казахстане... 190
Хуаныш Л. Внутренний контроль на предприятиях РК в современных условиях... 205 Серикова М.А. Состояние и перспективы развития налогового аудита в республике Казахстан... 211 Темирова А.Б., Амирова Г., Юсупова С.А., Баймуминова Н.Х. Повышение конкурентоспособности национальной экономики в условиях международной интеграции...218
Уахитжанова А.М. Финансирование развития агропромышленного комплекса Казахстана, как залог
конкурентоспособности аграрного сектора экономики... 226 Жанбырбаева С.М., Зурбаева А.Б. Фасилити менеджмент как современное направление управления
объектами инфраструктуры предприятия... 236 Саткалиева Т.С. Система оплаты труда и стимулирования персонала в Казахстане... 246 Ниеталина Г.К. Современное состояние АПК в Казахстане... 252 Абжет Б.С., Шайхыстамова М.Б. Развитие жанра саги в тюркcком народе и его влияние на жанр архаического эпоса ... 260
Шойбеков Р., Картаева Т. Атрибуция кимешека... 267 Сабирова Р.К., Джумаева А.К., Тлепова Г.Б., Масалимова А.К. Современные проблемы развития
железнодорожной отрасли Казахстана и Китая ...277
CONTENT
Genbach A.A., Jamankulova N.O. Research and calculation of high-forced capillary-porous heat exchanger... 5
Lambekova A.N. Efficiency of internal audit: large data analysisт... 11
Mynbayeva D.Y., Nurgaliyeva A.M. Formation of pricing in the system of management accounting of second-tier banks... 15
Sunakbayeva D.K. Application of mobile technologies in forming the professional competence of future ecologists... 19
Chemistry Statsyuk V.N., Ait S., Zhurinov M.Zh., Fogel L.A., Abrashov A. A. The relationship between the adsorption characteristics of heterocyclic amines on mercury and their inhibitory ability on iron………...….. 23
Ermagambet B.T., Kazankapova M.K., Nurgaliyev N.U., Kasenova Zh.M., Sayranbek A., Abylgazina L.D. The production of porous-carbon materials from based on oil shale of the Kendyrlyk deposit... 30
Shambilova G. K., Abdykadyrov B. K., Azhgaliev М. N., Amanov N. K.Phase transitions and rheological properties of mixed solutions of cellulose and synthetic polymers in N-methylmorpholine-N-oxide... 38
Technical sciences Zharmenov A.A., Shalgymbaev S.T., Niyazov A.A., Lee E.M., Bolotova L.S., Agibaeva D.N., Tugai O.M., Shegai O.G. Development of a combined flotation-hydrometallurgical technology for the processing of oxidized copper ore at the Khadjikongan deposit... 46
Information technology Abdrakhmanov A.E. Models of violators of cryptographic protection and standard ST RK 1073-2007... 62
Medicine
Filippova A.A., Rakhimov K.D., Abuova Zh.B.Principles of rational use of antibiotics in a hospital... 72Saparov K.A., Asil Zh.А.Structural and functional study of the lungs on the effects of various doses of cigarette smoke... 77
Biology Ashirbekov E.E., Botbaev D.M., Belkozhaev A.M., Abayldaev A.O., Neupokoeva A.S., Mukhataev J.E., Alzhanuly B., Sharafutdinova D.A., Mukushkina D.D., Rakhymgozhin M.B., Khanseitova A.K., Limborska S.A., Aytkhozhina N.A. Distribution of Y-chromosome haplogroups of the kazakh from the south Kazakhstan, Zhambyl and almaty regions... 85
Mustafin K.G., Akhmetsadykov N.N., Narmuratova Zh.B., Zhakipbekova А.S.Biological activity of Ganoderma Lucidum and Trametes Versicolor biomass ... 96
Мukhtubaeva S.К., Nelina N.V., Sitpayeva G.T., Kudabayeva G.M., Veselova P.V., Bilibayeva B.K., Jumadilova A. Rare, endemic, relict and endangered plant species of the northern Tien Shan (Kungei, Kirgizskiy Alatau)... 103
Lakhanova K.M.,Kedelbaev B.Sh. Hydrolytic hydrogenation of 291ellulose guza-paya with the aim of obtaininc sorbitol... 111
Agricultural science Aidarkhanova G. S., Tileuberdi A. N. Problems and prospects of development of use of non-wood ... 117
Social Sciences Azatbek T.A., Tlesova E.B., Bocharova A. Evaluation of the role of foreign investment in the economy of the republic of Belarus... 128
Asainov A.Zh., Sakenov NA, A., Sarybaeva I.E. Status of economic safety of Kazakhstan in modern conditions...138
Ayupova Z.K., Kussainov D.U. About the stages of evolutionary development of law... 142
Bekenova L.M. Strategic management of innovational development in Almaty... 147
Butkenova A. K. Investigation of politics of industrial enterprises in the field of management of human capital (on the example of LLP Kazakhmys corporation)... 154
Kaliyeva G.T. Methods of estimation of innovative development of agro industrial complex enterprises ... 158
Kulubekova A.Zh. Estimation of enterprise risks at acceptance of investment project in oil and gas industry... 165
Moldasheva A. K. Features of development of small and medium business in Atyrau region... 176
Nassimov M. O. Main signs and features of the concept competitiveness... 182
Nyurlikhina G.B., Kolbayev M.K., Matkarimova L.K. Contemporary state of innovative infrastructure of small entrepreneurship in Kazakhstan... 190
Huanysh L. Internal control at rk enterprises in modern conditions... 205
Serikova M.A. Condition and perspectives of the development of tax audit in the republic of Kazakhstan... 211
Temirova А.B., Amirova G., Yssupova S.A., Baimuminova N.H. Improving the competitiveness of the National Economy in the conditions of International Integration... 218
Uakhitzhanova A.M. Financing the development of the agro-industrial complex of Kazakhstan, as a guarantee
of competitiveness of the agrarian sector of the economy... 226
Zhanbyrbayeva S., Zurbayeva A. Fasiliti management as modern direction of enterprise's infrastructure management... 236
Satkaliyeva Т.S. System of payment and stabulation of personnel in Kazakhstan... 245
Nietalina G.K. The present state of the APK in Kazakhstan... 252
Abjet B.S. Shaykhystamova M.B.Development of the genre of sagi in turkish people and its impact on genre of archaetic еpos... 260
Shoibekov R., Kartaeva T.E. Attribution of kimeshek... 267
Sabirova Р.К., Zhumayeva A.K., Tlepova G.B., Masalimova A.K. Modern problems of development of railway industry of Kazakhstan and China...277
