«Ә. Б. БЕКТҰРОВ АТЫНДАҒЫ ХИМИЯҒЫЛЫМДАРЫ ИНСТИТУТЫ»
АКЦИОНЕРЛІК ҚОҒАМЫ
Қ АЗАҚСТАННЫҢ
Х ИМИЯ Ж УРНАЛЫ Х ИМИЧЕСКИЙ Ж УРНАЛ
К АЗАХСТАНА
C HEMICAL JOURNAL of K AZAKHSTAN
АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО
ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ
«ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКИХ НАУК им. А. Б. БЕКТУРОВА»
1 (69)
ЯНВАРЬ – МАРТ 2020 г.
ИЗДАЕТСЯ С ОКТЯБРЯ 2003 ГОДА ВЫХОДИТ 4 РАЗА В ГОД
АЛМАТЫ 2020
15 УДК 621.515, 628.33, 549.648
У. Ж. ДЖУСИПБЕКОВ, Р. М. ЧЕРНЯКОВА, Р. А. КАЙЫНБАЕВА, Г. Ш. СУЛТАНБАЕВА, А. А. АГАТАЕВА АО «Институт химических наук им. А.Б.Бектурова», Алматы, Республика Казахстан
МЕТОДЫ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ И УТИЛИЗАЦИИ НЕФТЕШЛАМОВ
Аннотация. Проведенный анализ существующих способов обезвреживания и утилизации нефтешлама показал, что существует множество методов его обез- вреживания. Показана перспективность использования сорбционного метода очистки нефтяного шлама с использованием природных цеолитов в качестве сорбентов.
Ключевые слова:утилизация, нефтешлам, нефтеуглеводороды, нефтеотходы, нефтепродукты, нефтесорбенты.
Предприятия нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промыш- ленности являются одним из основных источников загрязнения окружаю- щей среды. Среди нефтесодержащих отходов нефтешламы (НШ) относятся к самым распространенным видам промышленных отходов. На тонну нефти приходится до 7 т шлама. Нефтешламы представляют собой осадки с высо- кой плотностью. Их примерный состав: вода – от 30 до 80%, нефтепродук- ты – от 10 до 50% и твердые примеси – от 1 до 40%. Нефтяная часть отходов распределяется в шламовом амбаре следующим образом: 7‒10% нефтеугле- водородов сорбируется на шламе, 5‒10% находится в эмульгированном и растворенном состоянии, остальные углеводороды находятся на поверхнос- ти амбара в виде пленки [1]. Неорганическую часть составляют в основном оксиды кремния и железа (песок, продукты коррозии), небольшие количе- ства (менее 1%) соединений алюминия, натрия, цинка и других металлов [2].
Согласно исследованиям ОАО «Когалымнефтегаз», содержание нефтепро- дуктов в шламе колеблется в пределах 2,0‒13,87 г/кг. Нефтяная часть шлама представлена в основном парафино-нафтеновыми углеводородами – 41,8%.
Из них 20% – твердые парафины. Асфальтены составляют 5,6%, смолы – 19,2%, углеводороды – 20,1% [3].
Нефтешламы – это смесь буровых отходов, грунтов после аварийных разливов, асфальтосмолопарафинистых отложениий, полученных при очистке резервуаров [4]. В работе [5] показано, что НШ представляют слож- ные системы, состоящие из тяжелых нефтяных остатков, и содержат в сред- нем 10-56% нефтепродуктов, 30‒85% воды, 1,3‒46% твердых примесей.
Все известные технологии переработки НШ по методам переработки традиционно делятся на следующие группы [6-9]:
- механические – разделение на твердую и жидкую фазы;
- термические ‒ сжигание в открытых амбарах, печах различных типов, получение битуминозных остатков;
16
- физические ‒ захоронение в специальных могильниках, разделение в центробежном поле, вакуумное фильтрование и фильтрование под давле- нием;
- химические ‒ экстрагирование с помощью растворителей, отвердение с применением (цемент, жидкое стекло, глина) и органических (эпоксидные и полистирольные смолы, полиуретаны и др.) добавок;
- физико-химические ‒ применение специально подобранных реаген- тов, изменяющих физико-химические свойства, с последующей обработкой на специальном оборудовании;
- биохимические ‒ микробиологическое разложение в почве непосред- ственно в местах хранения, биотермическое разложение;
- сорбционные – предусматривают использование различных сорби- рующих материалов;
- комбинированные методы, основанные на сочетании вышеперечис- ленных методов.
К механическим методам относятся: фильтрование, отстаивание, гид- рообработка, центробежное разделение, гидроциклический метод [9]. Метод фильтрования через пресс, в результате которого нефтешламы делятся на две части − примеси и жидкая составляющая. Данный процесс характе- ризуется довольно низкой пропускной способностью и возникает проблема утилизации отфильтрованного материала. Метод отстаивания – разделение компонентов НШ, происходит за счет различной плотности. Данный метод является медленным и неэффективным процессом, для которого требуются большие площади для отстойников и большие дозы дорогих химикатов.
Гидрообработка нефтешламов при нагревании – это метод отстаивания НШ с разделением на составляющие компоненты с использованием центрифуг, сепараторов и декантеров, интенсифицируемый процессом десорбции неф- тепродуктов, скорость которого увеличивается при нагревании, а также при перемешивании. К основным технологическим решениям в этой области от- носятся сжигание (газификация), плазменное разрушение, пиролиз [10, 11].
Сжигание наиболее популярный метод, отличается простотой, доступ- ностью, может осуществляться непосредственно в шламонакопителях и не требует больших расходов. Однако происходит уничтожение ценных угле- водородов и выброс в атмосферу вредных газов.
В последние годы пиролизная технология утилизации углеводородсо- держащих отходов находит всё более широкое применение [8, 10, 12, 13].
К физическим методам относится захоронение в специальных могиль- никах, разделение в центробежном поле, вакуумное фильтрование и филь- трование под давлением [9]. Метод сепарации в работе [14] предлагается в технологии по утилизации обводненных нефтепродуктов.
Физико-химические методы используются в основном не столько для переработки и утилизации, сколько для обезвреживания углеводородных от- ходов [7, 9, 15, 16]. К ним относятся коагуляция и флокуляция, экстракция, флотация и др. [17]. Физико-химические методы предусматривают приме-
17 нение специально подобранных реагентов (растворители, деэмульгаторы, ПАВ и др.) [8]. Обычно при переработке данным методом НШ разогревают, разделяют на составные части (нефть, вода и механические примеси) и утилизируют каждый компонент [18].
Экстракция – процесс разделения жидких и твердых смесей путем избирательного растворения одного или нескольких компонентов в жид- кости и основана на взаимном растворении полярных соединений (нефте- продукты и растворитель) [9, 15, 16]. При этом используются экстрагенты, которые извлекают либо нежелательные компоненты (смолы, асфальты), либо, наоборот, ценные компоненты (парафиновые соединения). Сам про- цесс сопровождается рядом трудностей: необходимостью замены или реге- нерации фильтров, использования постороннего вещества (экстрагента) для разделения смеси, что приводит к неизбежному загрязнению продуктов раз- деления.
Химические методы обезвоживания нефтеотходов заключаются в до- бавлении к ним химических реагентов [16, 19]. В зависимости от применяе- мого реагента протекает окислено-восстановительный процесс, осаждение, замещение, комплексообразование, кристаллизация. Одним из самых рас- пространенных реагентов является оксид кальция, который непосредствен- но вносят в предварительно обработанный ПАВом нефтешлам в количестве (5‒50%) по его массе с последующей сушкой смеси. При этом частицы НШ как бы заключаются в известковые оболочки-капсулы и равномерно рас- пределяются в массе продукта. Нефтепродукты, связанные реагентом, таким образом становятся инертными, не вымываются водой, соответственно не оказывают воздействия на почву и грунтовые воды [20]. Для утилизации НШ применяют его обработку композицией из смеси извести, мела, доломи- товой муки, глины и жидкого стекла (герметизатора) [21].
В последние годы биохимические методы обезвреживания нефтешла- мов находят все более широкое применение. Эти методы рассматривают как химические превращения, протекающие с участием микроорганизмов, вы- полняющих роль биологического катализатора [16]. Наиболее широкое практическое применение данный метод нашёл за рубежом при утилизации донных НШ и рекультивации шламонакопителей (компании Elf Aquitaine, Франция, Pro-Fer Environmental, Великобритания и др.) и в РФ для вос- становления загрязненных грунтов с использованием специальных препа- ратов [16].
Биохимический метод характеризуется сравнительно низкими затрата- ми (по сравнению со сжиганием и использованием химических реагентов), но отличается длительностью процесса, требует специального оборудова- ния, больших площадей и условий проведения. Область применения ограни- чивается конкретными условиями применения: диапазоном активности биопрепаратов, температурой, кислотностью, толщиной нефтезагрязнения, аэробными условиями [8]. На сегодняшний день данный метод достаточно широко применяется в процессах рекультивации почвы. Следует отметить,
18
что обезвреживание НШ и очистка нефтезагрязненных грунтов с использо- ванием микробных препаратов ‒ нефтедеструкторов представляют собой до- статочно сложные и неоднозначные по результативности процессы [19, 22].
Среди современных методов очистки нефтезагрязненных объектов большое значение имеет их сорбционная очистка. Анализ зарубежной научной литературы по данному вопросу, проведенный авторами, показал, что можно выделить три наиболее многочисленных класса полимерных сорбционных материалов: целлюлозные материалы, акрилатные сополиме- ры и синтетические каучуки [23-25].
В настоящее время производятся коммерчески доступные полимерные сорбенты на основе вспененных карбамидоформальдегидных смол и вспе- ненных карбамидоформальдегидных смол с включением добавок различной химической природы, товарного полипропилена, полиэтилентерефталата или отходов изделий из данных полимеров [26-28]. К перспективным поли- мерным нефтесорбентам относятся пенополимерные сорбенты, которые отличаются высокой селективностью по нефти и нефтепродуктам, техноло- гичностью применения в аварийных условиях, возможностью их оператив- ного сбора с водной и грунтовой поверхности для отделения от нефтепро- дуктов, а также способностью к многократной регенерации [29-36]. Откры- тая ячеистая структура и высокая олеофильность материалов обеспечивают эффективность их использования в качестве нефтепоглотителей. К пенопо- лимерным сорбентам относятся поролон, карбамидные пенопласты, мате- риалы на основе полиуретановой пены, сорбенты на основе пенополиоле- финов, пенополивинилхлорида, пенополистирола, ударопрочного полисти- рола, пенополиамида, пенополиуретана, волокнистого полипропилена, на основе различных полимерных смесей [25, 31-38], а также материалы из вторичных полимеров [25, 39] и с добавками модификаторов [25, 40, 41] и новые стеклообразные пеноматериалы [42-44]. В работах [23, 24, 44-46] от- мечена перспективность практического использования сорбентов на основе целлюлозосодержащего (полисахаридсодержащего) и другого природного полимерного сырья, обладающих способностью к удалению нефтепро- дуктов, тонких нефтяных пленок с поверхности воды, например полученных из гидролизных лигнинов различного происхождения, на основе коры сос- ны, лиственницы и пихты, проэкстрагированной водно-органическими сме- сями и гидрофобизированной полиметилсилоксановой жидкостью, на осно- ве модифицированных и немодифицированных древесных опилок, углерод- ного гидратцеллюлозного волокна и др.
Широкое распространение среди реагентов в практике утилизации нефтешламов получили неорганические реагенты, такие как оксид кальция и магния, действие которых обусловлено их способностью вступать в экзо- термическую реакцию с водой с образованием соответствующих гидро- оксисдов с развитой удельной поверхностью [47]. Для повышения эффек- тивности обезвреживания нефтешламов дополнительно к негашеной извес- ти добавляют ПАВ из класса жирных и сульфокислот, а также другие высо-
19 комолекулярные природные и синтетические вещества. При смешении НШ с этими компонентами в пропорции от 1:1 до 1:10 происходит адсорбция отходов на поверхности гидрооксида кальция [48-51]. Изменение состава реагентов за счет введения кремнеземсодержащих добавок способствует получению более экологически безопасных продуктов [52-54]. Разработаны и запатентованы технологии утилизации нефтесодержащих отходов путем введения поглощающих добавок на основе промышленных отходов (отра- ботанные кремнеземсодержащие сорбенты: силикагели, ОДМ-2Ф, диатоми- ты, углеродсодержащие сорбенты, продукты пиролиза изношенных автомо- бильных шин, термически обработанной рисовой шелухи, фильтровочных и поглотительных отработанных масс, являющиеся отходами масложировой промышленности) [52-66].
Исследования последних лет показывают, что дорогие промышленные сорбенты могут быть заменены на материалы, полученные из природного сырья или отходов производств [67-72]. Известно [73, 74], что шерсть явля- ется одним из лучших природных сорбентов: 1 кг шерсти может поглотить до 8‒10 кг нефти, при этом природная упругость шерсти позволяет отжать большую часть легких фракций нефти. Степень извлечения нефти из нефте- загрязненных почв шерстью составляла 59,67 % [74]. Следует отметить, что после нескольких отжимов шерсть превращается в битуминизированный войлок и становится не пригодной для использования. Опилки относятся к недорогому экологически чистому, удобному в использовании и утилизации природному сорбенту. Сорбенты, полученные гидрофобизацией древесных опилок, проявляют хорошие водоотталкивающие свойства, высокую погло- тительную способность по отношению к нефти и нефтепродуктам и рабо- тают в широком диапазоне температур, включая и отрицательные [75].
Для очистки сточных вод от растворенных нефтепродуктов широко используют сорбенты с развитой пористой структурой. Наибольший эффект извлечения нефтепродуктов обеспечивают поры диаметром от 1,5 до 4,5 нм [76, 77]. Традиционные углеродные сорбенты способны обеспечить доволь- но высокую эффективность очистки воды от нефтепродуктов и имеют очень широкий диапазон применения благодаря хорошим физико-химическим свойствам (высокая емкость, стабильная поглотительная способность, мини- мальное каталитическое воздействие на очищаемые среды, достаточная прочность, гидрофобность) [78-80].
В практике водоочистки от различных загрязнений используются угли из скорлупы кокосового ореха, активированные различными методами (хи- мическим, микроволновым излучением, формование с минеральными ком- понентами) [81-91]. Однако для нашей республики скорлупа кокосового ореха относится к достаточно экзотическому сырью.
Интересным и малоизученным является вопрос об использовании в качестве сорбентов вторичных материалов (золошлаковых отходов), кото- рые по химическому составу и свойствам близки к природным материалам (песок, вермикулит, растения и др.), и могут быть вовлечены в производство
20
фильтрующих материалов [92]. По сорбции растворенных нефтепродуктов буроугольные сорбенты не уступают древесным активным углям. Обладая достаточной прочностью, большими значениями удельной поверхности, они пригодны в качестве загрузок адсорбционных фильтров [93]. Низкие затра- ты на производство буроугольных сорбентов позволяют использовать их как материалы одноразового применения.
Высокими сорбционными свойствами по извлечению нефти из водо- нефтяной эмульсии (до 85 %) обладает высоко кальциевая зола бурых углей [94]. Менее высокие сорбционные свойства (12 %) проявляет низко кальцие- вая зола каменных углей, что связано с присутствием в золе оксида магния в виде медленно взаимодействующего с водой периклаза. Однако применение этих сорбентов всё же ограничивается дороговизной и достаточно жесткими требованиями к воде, направляемой на очистку [95].
Ещё менее изученным является вопрос об использовании природных алюмосиликатов с сорбционными свойствами, такими,как бентониты и цео- литы в сорбционных процессах очистки нефтезагрязнённых объектов. Из- вестно, что мелкодисперсные глины месторождений Башкирии, обладаю- щие слоистой структурой, снижают содержание нефтепродуктов в сточных водах в 5,4‒7 раз [96]. Анализ показал, что в последние годы актуален поиск комбинированных сорбентов нового поколения [97]. Применение много- компонентных сорбентов приводит к существенному увеличению их сорб- ционной емкости до 70,3 %. Среди композиций из природных материалов и техногенных отходов наилучшие сорбционные свойства имеют смеси ком- понентов, состоящие из высокальциевой золы-уноса и глины [94]. Установ- лено, что с увеличением доли золы в смеси возрастает количество извле- каемой нефти. Максимум эффекта (80 %) наблюдается при содержании высокальциевой золы-уноса в композите ~50 %. В работе [98] показана возможность применения модифицированных форм монтмориллонитовой глины в качестве сорбентов нефтепродуктов.
В работе [99] получен сорбент путем модифицирования органобенто- нита (производства фирмы Консит-А) дезинфектантом ПАВ (алкапав, сеп- тапав, катапав и их иодированные формы), позволяющий эффективно уда- лять нефтепродукты и тяжелые металлы из сточных вод и обеспечивающий их дезинфекцию.
Цеолиты, представленные минералами группы гейланд-клиноптилолита Саахаптинского и Холинского месторождений с кристаллической струк- турой, очищают сточные воды от растворенных нефтепродуктов на 86%
[96]. Наибольшей емкостью по нефтепродуктам обладает Холинский цеолит с соотношением Si: AL = 5,5. С ростом данного соотношения увеличивается сорбционная активность цеолитов.
Сравнительные исследования сорбционной способности природных и модифицированных (декатионированных, отмытых и термообработанных) цеолитов месторождения Хонгуруу (Япония) [100-102] показали перспек- тивность применения модифицированных цеолитов для удаления из воды и
21 почвы солей мышьяка и тяжелых металлов, нефтепродуктов, пестицидов, 10 фенолов, поверхностно-активных веществ, а также снижения их токсич- ности [100, 101]. Отмечено, что при высоких концентрациях гексадекана в водной эмульсии наибольшее значение сорбции (92,9%) наблюдалось при использовании декатионированного цеолита [102]. В то же время, при низ- ких исходных концентрациях наибольшей эффективностью сорбции (95,8%) обладал природный необработанный цеолит. Представленные результаты доказывают возможность использования модифицированных и без обра- ботки природных цеолитов для детоксикации и минимизации загрязнения жидких сред нефтепродуктами. При этом модифицированные цеолиты перспективны для удаления из воды и почвы солей мышьяка и тяжелых металлов, нефтепродуктов, пестицидов, 10 фенолов, поверхностно-активных веществ, а также снижения их токсичности [76].
В отличие от вышерассмотренных полимерных материалов неоргани- ческие сорбенты, природные алюмосиликаты и композиции на их основе имеют упрощенный состав, являются более дешёвыми, так как состоят из доступных компонентов, более инертны к воде и почве.
К перспективным способам очистки нефтешламов относится также комплекс мер, сочетающих различные методы. Комбинированные методы утилизации НШ позволяют достигнуть максимального эффекта их пере- работки при помощи одновременного применения двух и более способов. В зависимости от технических возможностей предприятия, характеристик НШ и экологических требований для их утилизации комплексные схемы пере- работки комбинируют отстаивание, флотацию, дегазацию, кондициони- рование, осушку, обработку коагулянтами и флокулянтами, уплотнение, разделение, биоразложение [47]. Разработка способов переработки НШ с использованием механических, физико-химических методов и последующей биологической доочисткой являются, по мнению [103], экологически без- опасными и позволяет более эффективно перерабатывать нефтеотход.
Институтом химии нефти СО РАН РФ) предложен комплексный метод рекультивации нефтезагрязненных шламов с применением моющих компо- зиций на основе ПАВ и биопрепаратов, содержащих углеводородокисляю- щую микрофлору, для очистки отработанного нефтезагрязненного раствора [104].
По мнению авторов[105], перспективным методом является включение технологии компаундирования нефтешлама в топочный мазут в схему дей- ствующих установок по разделению НШ, что позволяет значительно уп- ростить и удешевить этот процесс, так как отпадает необходимость дове- дения качества выделяемых продуктов до требуемых норм. После частич- ного отделения воды и крупных механических примесей нефтепродукты можно использовать в качестве компонента котельного топлива. Согласно [106], после механической сепарации НШ в него добавляют химические реагенты (деэмульгаторы, флокулянты), либо проводят инкапсулирование твердых шламов с предварительной откачкой из шламов нефти и введением
22
химического реагента, либо после откачки нефти осуществляют биореде- ментацию, а утилизированную фазу затем используют в качестве строитель- ного сырья.
В работе [107] предлагается предварительная высокоэнергетическая об- работка (кавитационная, электроимпульсная, гидродинамическая) нефтесо- держащих отходов. Данная обработка позволяет получать мазут, печное топливо и дорожно-строительные материалы при переработке тяжелых неф- тесодержащих отходов, предварительно разбавленных легкими (масла, про- мывочные жидкости, смазки). Этот метод также позволяет увеличить выход (до 60%) светлых фракций при атмосферной перегонке углеводородной фазы НСО за счет того, что при комбинированной высокоэнергетической обработке происходит диспергация механических частиц, ассоциаты раз- рушаются, а вязкость уменьшается.
В настоящее время интенсивно разрабатываются новые методы терми- ческой деструкции переработки углеводородного сырья, из которых выде- ляются методы электрических разрядов и плазменный [8]. По первому ме- тоду в условиях высокой скорости нагрева в небольших реакционных реак- торах создаётся температура выше 1300 °С, что позволяет разложить все сложные вещества на простейшие, исключая появление вредных выбросов типа диоксинов и фуранов. В результате переработки отходов получают высоколиквидное сырье и топливо.
Менее энергозатратна виброкавитационная технология, которая позво- ляет получить устойчивые водотопливные эмульсии на основе нефтешламов [7]. Использование водотопливных эмульсий улучшает экологические ха- рактеристики топлива: снижается образование оксидов азота, сажи и угар- ного газа. Тяжелые фракции нефтесодержащих отходов предлагается сжи- гать в теплогенераторах. Выделяющееся при сжигании тепло используется для получения пара или электроэнергии.
В литературе достаточно широко освещается вопрос переработки НШ микроволновым нагревом и ультразвуковой обработкой [7, 108-110]. При переработке нефтешламов в СВЧ-поле можно максимально использовать подводимую энергию. СВЧ-технология может быть использована как конеч- ный процесс или как промежуточный в зависимости от состава исходного сырья [111]. Технология микроволновой переработки нефтешламов, разра- ботанная Уфимским государственным нефтяным техническим универси- тетом (РФ) с использованием микроволнового излучения 2450 МГц, нашла практическое применение на полигонах по переработке углеводородсо- держащих отходов [7].
Заслуживает внимания переработка нефтешламов с применением ла- зера импульсного типа [12, 112]. В разработанной установке лазерный луч обеспечивает высокую температуру пиролиза отходов, при которой содер- жащаяся в отходах влага мгновенно распадается на молекулы кислорода и водорода. Посредством введения лазера импульсного типа и мембранного кислородного генератора и заполнения камеры газификации щелочным
23 электролитом обеспечивается одновременно течение процесса пиролиза и газификации с получением в виде конечного продукта метана, пригодного для использования в качестве топлива.
В работе [113] предпринята попытка использования магнитных жид- костей, полученных из высокодисперсных частиц магнетита, в процессе выделения углеводородов из НШ. Нефтешлам, смешанный с магнитной жидкостью, сепарируется с отделением твердого остатка от магнитной жид- кости и мазута. Одним из наименее распространенных, малоизученных и очень интересных способов разделения водонефтяных эмульсий и, в част- ности, нефтешламов, является эффект вымораживания воды из эмульсион- ной среды [114, 115]. Так, в работе [114] исследуется влияние эффектов замораживания и оттаивания шлама предприятия органического синтеза в процессах, важных для последующего биологического обезвреживания дан- ного отхода. Оказалось, что замораживание и оттаивание вызывает деста- билизацию структуры шлама, что ускоряет процесс его обезвоживания при центрифугировании. Используя метод криодеэмульсации, из нефтешлама выделяются вода и легкие нефтяные фракции, что обеспечивает глубокую переработку НШ. Результаты исследований в [115] показали, что комбини- рованная обработка нефтеотхода методом замораживания/оттаивания и ультразвуком повышает извлечение нефти из воды по сравнению только с ультразвуковой обработкой или только методом замораживание/оттаивание.
Недостаток данного метода заключается в том, что процесс заморозки требует существенных затрат энергии.
Аналитический обзор методов очистки нефтешламов выявил, что наи- более прогрессивным способом является сорбционный с использованием природных сорбентов, прежде всего, это природные цеолиты [116].
ЛИТЕРАТУРА
[1] Полигон по утилизации и переработке отходов бурения и нефтедобычи: Прин- ципиальные технологические решения. ‒ Кн. 2. Разработка принципиальных технологи- ческих решений по обезвреживанию шламовых амбаров и нефтезагрязненного грунта. ‒ Сургут, 1996.
[2] Полигон по утилизации и переработке отходов бурения и нефтедобычи: Прин- ципиальные технологические решения. ‒ Кн. 1. Разработка принципиальных технологи- ческих процессов разделения нефтешламов. ‒ Сургут, 1996.
[3] Обоснование инвестиций в строительство полигона утилизации и переработки отходов бурения и нефтедобычи АО «Лукойл-Когалымнефтегаз»: Общая пояснительная. – Сургут, 1996. – Т. 1. – 125 с.
[4] Ибатулин Р.Р., Мутин И.И., Исхакова М.Н., Сахабутдинов К.Г. Исследование свойств нефтешламов и способы их утилизации // Нефтяное хозяйство. – 2006. – № 11. – С. 21-25.
[5] Романцева С.В., Миксутина А.П. О взаимосвязи углеродного состава нефтешламов с методами их утилизации // Вестник Тамбовского ун-та. Серия естест. и техн. науки. – 2003. –
№ 1. – С. 6-8.
[6] Жаров О.А., Лавров В.Л. Современные методы переработки нефтешламов // Эколо- гия производства. – 2004. – № 5. – С. 43-51.
24
[7] Пименов А.А. Управление отходами и остатками предприятий химии и нефтехимии с использованием их ресурсного потенциала: Дис. … д.т.н.: 03.02.08. ‒ Самарский гос.
технический университет. – Самара, 2017. – 263 с.
[8] Сулименко Л.П., Кошкина Л.Б., Маслобоев В.А. Практические аспекты использо- вания сорбентов для санации локальных нефтезагрязненных северных территорий // Вестник Кольского науч. центра РАН. – 2017. – № 1. – С. 116-123.
[9] Кудеева А. Р. Проблема переработки и утилизации нефтяных шламов // Сб. труд.
IX заочной междунар. научно-практ. конф. «Система управления экологической безопас- ностью». – Екатеринбург: УрФУ, 2015. – С. 126-134.
[10] Прокофьева Н.Г. Разработка природоохранной пиролизной технологии утилизации углеводородсодержащих отходов с получением вторичных полезных продуктов. – Тюмень:
ООО «Печатник», 2013. – 144 с.
[11] Дубовцев Д.А., Аллаяров У.Э., Абдрахманова Э.Н. Нефтешламы: хранение и
накопление. Вопросы безопасности и утилизации // Нефтегазовое дело. – 2019. – № 5. – С. 31-47.
[12] Петровский Э.А., Соловьёв Е.А., Коленчуков О.А. Современные технологии пе- реработки нефтешламов // Вестник Белгородского гос. техн. ун-та им. В.Г. Шухова. – 2018. – Т. 3, № 4. - С.124-132.
[13] Бахонина Е.И. Современные технологии переработки и утилизации углеводород- содержащих отходов // Башкирский хим. журн. – 2015. – Т. 22, № 1. – С. 20-29.
[14] Евдокимов А.А. Обводненные нефтеотходы – значительный энергетический ресурс России // Экология и промышленность России. – 2012. – № 5. – С. 19-21.
[15] Ахметов А.Ф., Гайсина А.Р., Мустафин И.А. Методы утилизации нефтешламов различного происхождения // Нефтегазовое дело. ‒ 2011. ‒ Т. 9, № 3. ‒ С. 108-111.
[16] Бахонина Е.И. Современные технологии переработки и утилизации углеводород- содержащих отходов. ‒ Сообщение 2. Физико-химические, химические, биологические методы утилизации и обезвреживания углеводородсодержащих отходов // Башкирский хим.
журн. ‒ 2015. ‒ Т. 22, № 2. ‒ С. 41-49.
[17] Лотош В.Е. Переработка отходов природопользования. ‒ Екатеринбург:
Полиграфист, 2007. ‒ 503 с.
[18] Янин И.М., Маркелова Н.Л. Проблемы обезвреживания нефтешламов. ‒ С. 252-254.
‒ По матер.сайта: id-yug.com › images › id-yug › Bulatov › PDF. Дата обращения 04.12.2019.
[19] Коршунова Т.Ю., Логинов О.Н. Нефтешламы: состояние проблемы в Российской Федерации и методы снижения их отрицательного воздействия на окружающую среду //
Экобиотех. – 2019. – Т. 2, № 1. ‒ С. 75-85.
[20] Соловьянов, А.А. Переработка нефтешламов с использованием химических и биологических методов// Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. – 2012. –
№ 5. – С. 30-39.
[21] Рудник М.И., Гаврилов Ю.Л., Резанова Е.Е. Технологии и оборудование: техно- логическо-аппаратурные условия создания и применения комплексной переработки опасных отходов с использованием технологии «ДCR процесс» // Экологический вестник России. – 2012. – № 2. – С. 36-43.
[22] Коршунова Т.Ю. Микробиологические технологии ликвидации нефтезагрязнений в различных климатических условиях: Дис. … д.биол.н.: 03.01.06; 03.02.03. ‒ Уфимский ин-т биологии ГБНУ уфимского ФИЦ РАН. – Уфа, 2019. – 437 с. ‒ По матер. сайта:
https://www.obolensk.org › diss › Диссертация Коршуновой Т.Ю..pdf.
[23] Байбурдов Т.А., Шмаков С.Л. Полимерные сорбенты для сбора нефтепродуктов с поверхности водоёмов: обзор англоязычной литературы за 2000‒2017 гг. (Ч. 1) // Изв. Сарат.
ун-та. Нов. сер. Сер. Химия. Биология. Экология. – 2018. – Т. 18, вып. 1. – С. 36-44.
[24] Байбурдов Т.А., Шмаков С.Л. Полимерные сорбенты для сбора нефтепродуктов с поверхности водоёмов: обзор англоязычной литературы за 2000–2017 гг. (Ч. 2) // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. – 2018. – Т. 18, вып. 2. – С. 145-153.
25 [25] Магеррамов А.М., Азизов А.А., Алосманов Р.М., Керимова Э.С., Буниятзаде И.А.
Использование полимеров в качестве сорбентов // Молодой учёный. – 2015. – Т. 84, № 4. – С. 38-41.
[26] Вертячих И.М., Жукалов В.И. Полимерные волокнистые Melt Blowing материалы для ликвидации аварий с разливами нефти и нефтепродуктов// Чрезвычайные ситуации:
образование и наука. – 2011. – Т. 6, № 1. – С. 53-58.
[27] Кравцов А.Г., Марченко С.А., Зотов С.В. Полимерные волокнистые фильтры для
преодоления экологических последствий чрезвычайных ситуаций. ‒ Гомель: ГГТУ им.
П. О. Сухого, 2008. – 280 с.
[28] Отмахов В.И., Филоненко Д.А., Волокитин Г.Г., Скрипникова Н.К., Авхимович А.В.
Технологическая линия по производству полимерного волокнистого сорбента для очистки водных объектов от нефти и нефтепродуктов // Экология промышленного производства. – 2007. – № 2. – С. 74-77.
[29] Мелкозеров В.М., Васильев С.И., Горбунова Л.Н. Сравнительный анализ харак- теристик полимерных сорбентов // Машиностроение и безопасность жизнедеятельности. – 2013. ‒ № 3. – С. 10-14.
[30] Васильев С.И., Лапушова Л.А., Мелкозеров В.М., Матвейкина Я.В., Горбунова Л.Н.
Результаты исследования гидрофильности полимерных сорбентов серии «Униполимер» //
Системы. Методы. Технологии. – 2016. – № 1(29). – С. 135-139.
[31] Ксенофонтов М. А. Пенополиуретаны. Структура и свойства // Вестн. БГУ. Сер. 1.
– 2011. – № 3. – С. 48-52.
[32] Кахраманлы Ю.Н. Пенополимерные нефтяные сорбенты. Экологические проблемы и их решения. ‒ Баку: Элм, 2012. – 305 с.
[33] Кахраманлы Ю.Н., Аджамов К.Ю. Исследование процесса сорбции нефти и нефте- продуктов пенополимерными сорбентами при аварийных разливах на поверхности грунта //
Нефть и газ Западной Сибири: матер. межд. науч.-техн. конф., посвящ. 55-летию Тюмен. гос.
нефтегаз. ун-та; в 4.т. – Тюмень: ТюмГНГУ, 2011. – Т. 4. – С. 321-324.
[34] Кахраманлы Ю.Н. Критерии подбора пенополимерных сорбентов в процессе локализации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов на водной поверхности // Вода:
Химия и экология. – 2012. – № 5. – С. 70-75.
[35] Кахраманлы Ю.Н. Классификация пенополимерных нефтяных сорбентов // Вода:
Химия и экология. – 2012. – № 7. – С. 39-43.
[36] Кахраманов Н.Т., Гаджиева Р.Ш. Сорбционные особенности пенополимерных сорбентов на основе смеси полиамида, полиуретана и АБС-сополимера // Транспорт и хранение нефтепродуктов. – 2014. – № 1. – С. 47-53.
[37] Самойлов Н.А., Хлесткин Р.Н., Шеметов А.В., Шаммазов А.А. Сорбционный метод ликвидации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов. – М.: Химия, 2001. – 189 с.
[38] Кулиев Т.Ф. Способы очистки грунта от нефтепродуктов на объектах железно- дорожного транспорта. – Иркутск: ИрГУПС, 2003. – 195 с.
[39] Грузинова В.Л. Вторичное использование отходов химической промышленности в системах очистки нефтесодержащих сточных вод // Вестн. Полоцк. гос. ун-та. Сер. F. При- кладные науки. Строительство. – 2007. – № 12. – С. 151-155.
[40] Магеррамов А.М., Азизов А.А., Алосманов Р.М., Буниятзаде И.А. Исследование продуктов окислительного хлорфосфорилирования альфа-олефинов (гексена, октена, децена) в качестве реагентов для удаления тонкой пленочной нефти // Изв. вузов. Прикл. химия и биотехнология. – 2012. – Т. 2, № 1. – С. 165-170.
[41] Бухарова Е.А., Татаринцева Е.А., Ольшанская Л.Н. Исследование сорбционных свойств материала на основе полиэтилентерефталата для очистки сточных вод от нефте- продуктов и ионов тяжелых металлов // XXI век: итоги прошлого и проблемы настоящего плюс. ‒ Пенза: Пенз. гос. технол. ун-та, 2014. – № 1 (17). – С. 118-122.
[42] Коган В.Е., Згонник П.В., Шахпаронова Т.С., Суворова З.В. Характер кинетических кривых нефтепоглощения стеклообразными сорбентами органической природы как функция структурных особенностей используемого полимера // Межд. научно-исслед. журн. – 2017. –
№ 6-2(60). – С. 88-93.
26
[43] Коган В.Е. Стеклообразные пеноматериалы неорганической и органической при- роды и перспективы очистки окружающей среды от загрязнений нефтью и нефтепродуктами // Записки Горного института. – 2016. – Т. 218. – С. 331-338.
[44] Собгайда Н.А. Сорбционные материалы для очистки сточных и природных вод от нефтепродуктов // Вестник ХНАДУ. – 2011. – Вып. 52. – С. 120-124.
[45] Семенович А.В., Лоскутов С.Р., Пермякова Г.В. Сбор проливов нефтепродуктов модифицированной корой хвойных пород // Химия растительного сырья. – 2008. – № 2. – С. 113-117.
[46] Скопинцев И.В., Мелешкина А.М., Мясоедова В.В. Термохимическая конверсия и композиционные сорбенты для нефтепродуктов на основе смесей целлюлозсодержащих и полимерных отходов упаковки // Изв. МГТУ «МАМИ». – 2013. – Т. 2, № 3(17). – С. 86-90.
[47] Литвинова Т.А. Современные способы обезвреживания и утилизации нефтесодер- жащих отходов для ликвидации загрязнения окружающей среды // Научный журн. КубГАУ.
– 2016. – № 123(09). – С. 1-15.
[48] Логунова Ю.В., Гержберг Ю.М., Токарев В.В., Штриплинг Л.О. Исследование устойчивости органоминерального материала «Прекан» под воздействием природных факто- ров и оценка его влияния на окружающую среду // Защита окружающей среды в нефтега- зовом комплексе. – 2009. – № 2. – С. 30-33.
[49] Рудник М.И., Кичигин О.В. Технология переработки и утилизации нефтяных отхо- дов с применением оборудования «ИНСТЭБ» // Мир нефтепродуктов. – 2004. – № 4. – С. 33-35.
[50] Маликова М.Ю., Сташок Ю.И. Новая технология утилизации промышленных отходов, содержащих нефть и нефтепродукты // Транспорт и хранение нефтепродуктов. – 2005. – № 8. – С. 22-24.
[51] Воробьева С.Ю., Шпинькова М.С., Мерициди И.А. Переработка нефтешламов, бу- ровых шламов, нефтезагрязненных грунтов методом реагентного капсулирования // Терри- тория Нефтегаз. – 2011. – № 2. – С. 68-71.
[52] Литвинова Т.А., Винникова Т.В., Косулина Т.П. Реагентный способ обезврежи- вания нефтешламов // Экология и промышленность России. – 2009. ‒ № 10. – С. 40-43.
[53] Косулина Т.П., Кононенко Е.А. Повышение экологической безопасности продукта утилизации нефтяных шламов // Политематический сетевой электронный научный журнал Кубанского государственного аграрного университета. – 2012. – № 78. – По матер. сайта:
http://ej.kubagro.ru/2012/04/pdf/64.pdf.
[54] Косулина Т.П., Цокур О.С., Литвинова Т.А. Использование обезвреживающей композиции для утилизации нефтешламов и отработанного сорбента ОДМ-2Ф // Эколог.
вестник научн. центров Черноморского эконом. сотрудничества. – 2013. – № 3. – С. 77-84.
[55] Литвинова Т. А., Цокур О.С., Зубенко Ю.Ю., Косулина Т.П. Решение проблемы утилизации нефтесодержащих отходов с вовлечением их в ресурсооборот // Современные проблемы науки и образования. – 2012. – № 6. ‒ По матер. сайта: http://www.science- education.ru/106-7707.
[56] Litvinova T.A., Kosulina T., Shadrina D., Chirkova S. Recycling of oil-slimes by che- mical method // European Academy Of Natural History. – 2010. – № 1. – С. 77-85.
[57] Шевцова Е.С., Литвинова Т.А. Анализ эффективности обезвреживания нефтесодер- жащих отходов реагентным методом // Матер. VII межд. научно-практ. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники». – Уфа: ред.-издат. центр УГНТУ, 2014. – Т. 2. – С. 101-103.
[58] Litvinova T.A., Kosulina T.P. Innovative resource saving technologies of oil-containing waste utilization // The first international scientific conference "Science of the Future". Abstracts. ‒ По матер. сайта: http://p220conf.ru/abstracts/download/7-earth/112-t-litvinova.
[59] Пат. 2354670 Российская Федерация, МПК C08J11/00. Способ утилизации нефте- содержащих отходов / Косулина Т.П., Кононенко Е.А., Гамарский Д.М., Чернушина А.Н.;
заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Кубанский государственный технологический университет». – № 2008102433/04; заявл. 22.01.2008; опубл. 10.05.2009. Бюл. 13. – 6 с.
[60] Пат. 2359982 Российская Федерация, МПК C08J11/00. Способ утилизации нефтесодержащих отходов / Косулина Т.П., Кононенко Е.А.; заявитель и патентообладатель
